バイヤー・ビリガー酸化

過酸の付加（Criegee中間体の生成）

試薬・条件過酸の末端酸素（求核剤）

過酸の末端酸素O9の孤立電子対結合に使われず、原子の上に対で残っている非共有の電子対。求核剤として攻める手になる。が、活性化されたカルボニル炭素と酸素が二重結合したC=O構造。炭素が電子不足で、求核剤に攻められる。炭素C2を攻撃して新しいO9–C2結合を作る(A)。玉突きでC2=O1⁺のπ電子が酸素O1へ降りて中性の–OHになる(B)。C2は4本の結合をもつ四面体炭素になり、これが Baeyer–Villiger の鍵中間体反応の途中で一時的にできる、ある程度の寿命を持つ化学種。遷移状態とは別物である。＝Criegee中間体（–O–O–CO–Ar のペルオキシエステルが炭素にぶら下がる）。付加したO9側が正電荷を帯びる。

プロトン移動（Criegee中間体の中性化）

試薬・条件溶媒/カルボン酸（プロトンの受け渡し）

溶媒（水/カルボン酸）が、付加した酸素O9⁺の上のプロトンH20を引き抜く(C)。玉突きでO9–H20の結合電子が酸素O9へ戻り、O9は中性のペルオキシ酸素になる(B)。正電荷が消え、C2に中性の–OH（O1）と中性の–O–O–CO–Ar（O9）が付いた中性のCriegee中間体反応の途中で一時的にできる、ある程度の寿命を持つ化学種。遷移状態とは別物である。になる。次段の転位結合や原子団が分子内で移動して、炭素骨格などが組み替わる過程。・脱離の準備が整う。

アルキル基転位とO–O開裂（協奏・ラクトン骨格の生成）

3本の矢印が同時に動く協奏段。まず–OHの酸素O1の孤立電子対結合に使われず、原子の上に対で残っている非共有の電子対。求核剤として攻める手になる。がC1–O2間（C2）に二重結合を作りに行き(A)、玉突きで隣のα炭素カルボニルの隣（α位）の炭素についた水素。塩基で外れやすく酸性を示す。C3が、C2–C3の結合電子ごと隣の酸素O9へ転位結合や原子団が分子内で移動して、炭素骨格などが組み替わる過程。して新しいC3–O9結合を作る(B)。同時にその押し出しでO9–O10の弱い結合電子が酸素O10へ降り、m-クロロ安息香酸のカルボキシラートが脱離する(B, 脱離矢印)。C2とC3の間に酸素O9が割り込み、C2=O1⁺のプロトン化分子が水素イオン（H⁺、プロトン）を1つ受け取る操作。酸性条件でよく起こる。ラクトン（オキソカルベニウム）ができる。C–C結合が切れて同じ場所にC–Oができる＝これがO挿入の実体。