ケトンへのグリニャール付加

原理

Grignard試薬 CH₃MgBr の炭素はカルボアニオン炭素の上に負電荷を持つ化学種で、強い求核剤・塩基としてはたらく。的に働く強い求核剤電子が余っていて、電子の足りない相手（求電子剤）へ電子対を差し出して結合をつくる化学種。で、部分正電荷（δ+電気陰性度の差で結合の電子が偏り、δ＋とδ－の部分電荷が生じること。）を帯びたカルボニル炭素と酸素が二重結合したC=O構造。炭素が電子不足で、求核剤に攻められる。炭素へ1,2付加する。まずメチル基がカルボニル炭素にC–C結合を作り、π電子は酸素へ降りてマグネシウムアルコキシドアルコールのO–Hが外れ、酸素上に負電荷を持った陰イオン。強い求核剤・塩基である。（O–MgBrの塩）になる。この段では水を絶対に入れない（入れるとGrignardが分解する）。反応が終わってから水で後処理してアルコキシドをプロトン化分子が水素イオン（H⁺、プロトン）を1つ受け取る操作。酸性条件でよく起こる。し、中性のアルコールにする。ケトン＋Grignardは置換基が3つ付いた炭素にOHが乗る第三級アルコールを与える。

選択性

Q.なぜ第三級アルコールになるのか
A.出発物のケトン（アセトン）はカルボニル炭素にすでにメチルが2つ付いている。そこへGrignardのメチルがもう1つC–C結合で加わるので、OHの付く炭素はメチル3つを持つ第三級炭素になる。アルデヒドなら第二級、ホルムアルデヒドなら第一級。付く炭素の置換基の数がそのままアルコールの級数を決める。

駆動力

C–Mg結合の強い求核性（分極でCが負電荷側）が、安定な新しいC–C結合をカルボニル炭素との間に作ることが駆動力。生じたアルコキシドは後処理の酸でプロトン化されて安定な中性アルコールに固定され、反応が完結する。

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