Friedel–Craftsアシル化

原理

芳香族求電子置換芳香環などで、水素が求電子剤に置き換わる反応。芳香族性は保たれる。（EAS）の一型（アシル化）。求電子剤電子が足りず、電子の余った相手（求核剤）から電子対を受け取る側の化学種。はアシリウムイオン CH₃C≡O⁺ で、ルイス酸電子対を受け取る側の酸。空いた軌道を持ち、相手の孤立電子対を迎え入れる。AlCl₃が塩化アセチルの塩素を引き抜いて作る（正電荷が炭素と酸素に非局在化1つの構造式では描き切れない電子の広がりを、複数の極限構造で表す考え方。したオキソカルベニウムとして安定）。ベンゼンの電子豊富なπがこのアシリウムの炭素を攻め、芳香族性環状で平面のπ電子系が、規則を満たして特別に安定になる性質。を一時的に失うアレニウム（Wheland）中間体反応の途中で一時的にできる、ある程度の寿命を持つ化学種。遷移状態とは別物である。を作り、脱プロトン分子が水素イオン（H⁺）を塩基に引き抜かれて手放す操作。プロトン化の逆である。で再芳香族化してアセトフェノン（芳香族ケトン）になる。付加→脱離の2段が本体で、アシリウム生成を入れて全3段。

選択性

Q.なぜアシル化は一置換で止まり、アルキル化と違って転位結合や原子団が分子内で移動して、炭素骨格などが組み替わる過程。も起きないのか
A.2つの理由がアシル化を『きれいな』反応にする。(1) 導入されるアセチル基のカルボニル炭素と酸素が二重結合したC=O構造。炭素が電子不足で、求核剤に攻められる。C=Oは電子求引性で環を不活性化するため、生成物アセトフェノンは出発物ベンゼンより求電子剤に対して反応しにくい＝もう一度アシル化されにくく、一置換で止まる（アルキル基は電子供与で環を活性化するので多置換に流れやすいのと対照的）。(2) 求電子剤のアシリウムは正電荷が酸素の孤立電子対結合に使われず、原子の上に対で残っている非共有の電子対。求核剤として攻める手になる。で受け止められて安定なので、アルキルカチオンのようなヒドリド電子対を伴った水素（H⁻）。還元剤からカルボニルの炭素へ移って還元する。転位・骨格転位を起こさず、狙った炭素骨格がそのまま入る。

駆動力

律速はアシリウムが環に付いてアレニウムを作る段（芳香族性を一時的に失う山）。アシリウムは強く安定な求電子剤で、電子豊富なベンゼンπが攻撃できる。続く脱プロトンで芳香族性が回復してエネルギーが大きく下がるのが駆動力。機構上はAlCl₃が最後に再生する触媒反応を速めるが、自身は反応の前後で消費されず再生される物質。だが、実際のアシル化では生成物ケトンのカルボニル酸素がAlCl₃に配位して1当量を捕まえるため、AlCl₃は1当量より少し多く必要になる（アルキル化が触媒量で済むのと違う実務上の注意点）。

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